一、玉米、大豆及麦田已专用除草剂使用
吡氟酰草胺属于取代吡啶基酰苯胺类除草剂，该除草剂于1982年由拜耳公司申请专利，主要用于玉米、大豆及麦田防除多种一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。该品种为选择性接触和残留除草剂，作用方式为通过抑制八氢番茄红素脱氢酶，阻碍类胡萝卜素生物合成。
1、作用特点
杀草谱广泛，可以有效的防除常见杂草，也可以防治抗性杂草、恶性杂草。
封杀双效：既可以防治已经出土的杂草，也可以对未出土的杂草进行封闭处理，解决杂草出土时间会不完全一致的难题。
持效期宽：持效期久，可使用的时间范围宽，在小麦种后甚至到封冻前都可以用。
对猪殃殃、婆婆纳、堇菜有特效。
对小麦安全、对后茬作物安全。
2、防治对象
适宜作物：小麦、大麦、水稻、白羽扁豆、春桥豌豆、胡萝卜、向日葵。
防除对象：旱田杂草如早熟禾、小苋、反枝苋、马齿苋、海绿、刺甘菊、金鱼草、野斗篷草、大爪草、鹅不食草、田芥菜、堇菜、曼陀罗、播娘蒿、地肤、辣子草、宝盖草、勿忘草、母菊、虞美人、酸模叶蓼、宾州蓼、春蓼、龙葵、繁缕、婆婆纳、波斯婆婆纳。对以下杂草亦有活性：鼠尾看麦娘、马唐、稗草、牛筋草、多花黑麦草、狗尾草、金狗尾草、苘麻、矢车菊、一点红、猪殃殃、麦家公、萹蓄、野豌豆。
乡村景观中的幼玉米Young corn in the rural landscape
3、防治应用
（1）为了明确防除水稻移栽田阔叶杂草的有效药剂，李君君研究3%吡氟酰草胺颗粒剂对水稻移栽田阔叶杂草的防除效果及对水稻的安全性。水稻移栽前1 d在田块均匀撒施药剂，药后20、40 d对水稻的生长和阔叶杂草的防效进行调查。结果表明，3%吡氟酰草胺颗粒剂能有效防除丁香蓼、鸭舌草、鳢肠等一年生阔叶杂草，施药后对杂草生长的抑制作用明显，对水稻安全，推荐施用3%吡氟酰草胺颗粒剂用药量135～225 g（a.i.）/hm2。
（2）为明确吡氟酰草胺对我国黄淮海区域小麦田常见杂草的生物活性和对小麦的安全性，高兴祥采用盆栽法测定了吡氟酰草胺在杂草苗前土壤处理和苗后早期茎叶处理2种施药方式下对小麦田常见17种杂草的除草活性及对济麦22、良星66和矮抗58三个小麦品种的安全性。结果表明：吡氟酰草胺在杂草苗前土壤处理和苗后早期茎叶处理中杀草谱基本一致，对阔叶杂草播娘蒿、荠菜和禾本科杂草早熟禾、碱茅、菵草、蜡烛草、棒头草和看麦娘8种杂草的防除效果好。该药对小麦安全性好。
（3）徐宋春测定了三甲苯草酮水分散粒剂与吡氟酰草胺悬浮剂或唑嘧·双氟桶混使用对稻茬麦田本科和阔叶类杂草的防效及其对小麦的安全性。结果表明：40%三甲苯草酮水分散粒剂100、125、250 g/667 m2与500 g/L吡氟酰草胺悬浮剂30 mL/667 m2或6%唑嘧·双氟悬浮剂20 mL/667 m2桶混使用处理，小麦的理论产量与人工除草、对照药剂处理间无显著差异，对小麦安全。
（4）钱忠海为明确二甲戊灵与吡氟酰草胺复配的联合除草作用，采用室内生物活性测定的方法，测定二者最佳配比的复配制剂对大蒜田杂草的田间防除效果。室内测定结果显示：二甲戊灵与吡氟酰草胺以不同质量比复配，对供试的菵草、看麦娘、猪殃殃、牛繁缕为加成作用或增效作用。田间药效结果显示：21%二甲戊灵·吡氟酰草胺乳油对田间的菵草、猪殃殃、牛繁缕、蛇床均有较好的防效，且对大蒜安全，在降低杂草危害、挽回大蒜产量损失方面具有一定效果，田间推荐使用剂量为21%二甲戊灵·吡氟酰草胺乳油有效成分630 g/hm2。
吡氟酰草胺的专利保护期过期后，在国内登记推广使用。其中间体生产供应较为稳定，环保压力较小。加之，近些年我国小麦田草相复杂，急需优质的小麦田封闭除草剂，吡氟酰草胺顺势而上。
二、科普：吡氟酰草胺农药
中文通用名：吡氟酰草胺
英文通用名：diflufenican
化学名称：2,4-二氟-2-(α,α,α-三氟间甲苯氧基)-3-烟酰苯胺
CA名：N-(2,4-二氟苯基)-2-[(3-三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶甲酰胺
CAS登录号：83164-33-4
化学式：C19H11F5N2O2
相对分子质量：394.3
吡氟酰草胺结构式
理化性质
原药纯度≥97%。白色晶状固体。熔点159.5℃。蒸气压4.25×10-3mPa（25℃，气体饱和法）。KOWlgP4.2。Henry常数1.18×10-2Pa·m3/mol（20℃，计算值）。相对密度1.54。溶解度：水中＜0.05 mg/L（25℃）；溶于多数有机溶剂，如丙酮72.2、乙酸乙酯65.3、甲醇4.7、乙腈17.6、二氯甲烷114.0、正庚烷0.75、甲苯35.7、正辛醇1.9（g/L，20℃）。熔点时在空气中稳定存在。22℃下，pH 5、7、9时水溶液中非常稳定。光解稳定性相当好。
哺乳动物毒性
急性经口LD50（mg/kg）：大鼠＞5 000，狗＞5 000，兔＞5 000。大鼠急性经皮LD50＞2 000 mg/kg。对兔子的眼睛和皮肤无刺激性。大鼠吸入LC50（4 h）＞5.12 mg/L（空气）。NOEL：14 d大鼠亚急性试验中，1 600 mg/kg未发现负面作用。90 d饲喂试验中的NOEL：狗1 000 mg·kg-1·d-1，大鼠500 mg/kg饲料。慢性毒性研究中大鼠（23.3 mg·kg-1·d-1）和小鼠（62.2 mg·kg-1·d-1）的NOAEL为500 mg/kg（饲料）。
生态毒性
鹌鹑急性经口LD50＞2 150 mg/kg，绿头野鸭＞4 000 mg/kg。虹鳟LC50（96 h）＞108.8 μg/L，鲤鱼98.5 μg/L。水蚤LC50（48 h）0.24 mg/L。水藻ErC50（72 h）0.000 45 mg/L。蜜蜂经口或接触无毒性反应。对蚯蚓无毒。
环境行为
动物：吡氟酰草胺在大鼠体内通过数种途径代谢，包括羟基化、水解脱氧、氨甲酰键的水解、与谷胱甘肽或葡萄糖苷酸的轭合反应。
植物：母体化合物极低的吸收率导致残留水平难以量化测定。在秋季苗前施用220～250 d后，谷粒和秸秆中的残留水平低至无法测定。
土壤/环境：土壤中降解过程为通过代谢物2-(3-三氟甲基苯氧基)烟酰胺和2-(3-三氟甲基苯氧基)烟酸，最终形成残留和CO2。田间DT50103.4～282.0 d。
作用机理
吡氟酰草胺属于类胡萝卜素生物合成抑制剂。被处理的植物植株中类胡萝卜素含量下降，进而导致叶绿素被破坏，细胞膜破裂，杂草表现为幼芽脱色或变白。在杂草发芽前施用可在上表形成抗淋溶的药土层，在作物整个生长期保持活性。当杂草萌发时，通过幼芽或根系吸收药剂最后死亡。死亡速度与光的强度有关，光强则快，光弱则慢。
合成路线
合成路线一：由2-氯烟酸与间三氟甲基苯酚在碱性条件下缩合、酸化得到2-(3-三氟甲基苯氧基)烟酸，再与氯化亚砜反应得到酰氯，该酰氯与2,4-二氟苯胺缩合，即得到吡氟酰草胺。
合成路线一
合成路线二：由2-氯烟酸酰氯化得到2-氯烟酰氯，再先后与2,4-二氟苯胺及间三氟甲基苯酚缩合，得到吡氟酰草胺。该方法更适合于工业化生产。
合成路线二
专利概况
欧洲专利：拜耳作物科学——EP 0053011，专利申请日1981年11月19日，专利到期日2001年11月18日。
美国专利：拜耳作物科学——US 4618366，专利到期日2004年6月14日。
中国专利：拜耳作物科学——CN 101282641，含有吡氟草胺的油悬浮液浓缩物，2008年10月8日公开；江苏辉丰农化股份有限公司——CN 10292660，一种含有吡氟草胺的麦田除草剂组合物，2008年10月29日公开。
登记情况
经中国农药信息网查询，截至2910年11月19日，吡氟酰草胺的登记信息有30个。
原药登记有13个，拜耳股份公司、沈阳科创化学品有限公司的原药总有效含量成分为97%，其余企业均为98%原药（表1）。
表1 吡氟酰草胺的原药登记情况
单剂制剂登记有8个，分别为2个可湿性粉剂、3个悬浮剂、3个水分散粒剂（表2）。
表2 吡氟酰草胺的单剂制剂登记情况
混剂登记有9个，与异丙隆复配居多，其余混剂为吡嘧·吡氟酰、吡酰·氧氟、氟噻·吡酰·呋、吡酰·二甲戊（表3）。
表3 吡氟酰草胺的混剂登记情况
防治应用
董宜浩等进行了50%吡氟酰草胺水分散粒剂对麦田杂草的防除效果试验。结果表明，50%吡氟酰草胺水分散粒剂防除麦田杂草，对阔叶杂草猪殃殃的防效较好，在低剂量（每667 m2用15 g）时，也能表现出较好的株防效和鲜重防效；但对禾本科杂草硬草的防效较差，显著低于常规药剂。因此，50%吡氟酰草胺水分散粒剂可作为防除猪殃殃等阔叶杂草的常规药剂的替代品进行使用，以延缓杂草对药剂抗性的产生，且不建议单独用于防除禾本科杂草，只能在防除阔叶杂草时作为辅助药剂对禾本科杂草进行控制（上海农业科技, 2018, (1): 125-126）。
刘井涛等为验证50%吡氟酰草胺可湿性粉剂的封闭除草效果，应用50%吡氟酰草胺可湿性粉剂对麦田阔叶杂草繁缕进行了封闭处理试验。结果表明，50%吡氟酰草胺可湿性粉剂对麦田阔叶杂草繁缕具有较好的封闭防除效果，尤其用量在300～375 g/hm2之间时防效较好，药后90 d株防效达到82.8%以上、鲜重防效达到93.5%以上，且对小麦安全，建议可以在以繁缕发生为主的小麦田中使用（现代农业科技, 2019, (5): 101; 105）。
市场概况
1. 仿制产品难入欧洲市场
2018年全球销量总计1 339.1吨，其中大部分使用量在欧洲（表4）。
表4 2018年吡氟酰草胺全球销售量
全球总计销售额为11 700万美元，而在南亚和西亚总计销售额仅仅为1 000万美元。主流市场仍然是在欧洲。但是，拜耳作物科学拥有大量的注册产品，这减少了非专利制造厂商的市场份额。对于非专利生产厂商来说，登记注册费用是他们渗透进入欧洲市场的主要困难。吡氟酰草胺已于2009年1月1日被列入欧盟农药登记指令（91/414）附录1，在资料保护期间，非专利生产厂商或许可以进入主要欧洲市场，但需要支付高额的登记资料费用，这是阻碍国内企业进入欧洲的一个重要现实问题。
2. 发展形势
我国出口西亚和南亚的吡氟酰草胺2017年销售额为65.81万美元，2018年销售额为1001.16万美元，一年时间有了14倍的增长，吡氟酰草胺会在亚洲迅速发展，有以下4个主要原因。
（1）近些年我国小麦田草相复杂，急需优质的小麦田封闭除草剂，吡氟酰草胺顺势而上。
（2）拜耳近些年在中国市场对该产品积极推动，过专利期的产品共同推广的累积作用的表达。
（3）吡氟酰草胺在亚洲市场占有率小，起点低。故易呈现出指数性增长，且国内仿制企业进入欧美市场门槛高，亚洲市场准入门槛相对较低。
（4）中间体生产供应较为稳定，环保压力较小。
参考资料：
董宜浩, 王春红, 胡加敏, 陆永. 50%吡氟酰草胺对小麦田杂草的田间防效初探. 上海农业科技, 2018,(1): 125-126
刘井涛, 叶高潮, 杜斌, 王美娥. 50%吡氟酰草胺可湿性粉剂防除小麦田阔叶杂草效果研究. 现代农业科技, 2019, (5): 101; 105
刘洋. 未来除草剂登记的热点产品之吡氟酰草胺. 农药市场信息, 2018, (4): 28-31
贾忠建. 吡氟酰草胺50%WP（麦婧）防除小麦田杂草效果及使用技术. 山东农药信息, 2015, (5): 31
顾群, 张晓静. 吡啶酰胺类除草剂——吡氟酰草胺. 现代农药, 2010, 9(1): 42-45
来源 | 现代农药
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